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Dokumentenidentifikation DE4013522A1 31.10.1991
Titel Verwendung von Alkylcarbonsäure-dimethylamiden als Kristallisationsinhibitoren
Anmelder Bayer AG, 5090 Leverkusen, DE
Erfinder Horstmann, Heinz-Otto, Dipl.-Chem. Dr., 5060 Bergisch Gladbach, DE;
Priesnitz, Uwe, Dipl.-Chem. Dr., 5650 Solingen, DE;
Engelhardt, Ulrich, Dipl.-Chem. Dr., 5090 Leverkusen, DE;
Reizlein, Karl, Dipl.-Chem. Dr., 5000 Köln, DE;
Wangermann, Klaus, Dipl.-Phys. Dr., 4150 Krefeld, DE
DE-Anmeldedatum 27.04.1990
DE-Aktenzeichen 4013522
Offenlegungstag 31.10.1991
Veröffentlichungstag im Patentblatt 31.10.1991
IPC-Hauptklasse A01N 25/22
IPC-Nebenklasse A01N 43/653   A01N 55/00   
Zusammenfassung Alkylcarbonsäure-dimethylamide der Formel
<formula>
in welcher
R für Alkyl mit 5 bis 11 Kohlenstoffatomen steht,
lassen sich verwenden, um beim Ausbringen von wäßrigen Spritzbrühen, die
A) bestimmte zur Kristallisation neigende Azol-Derivate und
B) gegebenenfalls einen oder mehrere weitere Wirkstoffe sowie Zusatzstoffe
enthalten,
eine Kristallisation dieser zur Kristallisation neigenden Wirkstoffe zu verhindern.

Beschreibung[de]

Die vorliegende Erfindung betrifft die neue Verwendung von bestimmten Alkylcarbonsäure-dimethylamiden zur Verhinderung der Kristallisation beim Ausbringen von wäßrigen Spritzbrühen auf Basis bestimmter fungizider Wirkstoffe.

In Spritzgeräten, die üblicherweise zur Ausbringung wäßriger Formulierungen von Pflanzenbehandlungsmitteln verwendet werden, sind mehrere Filter sowie Düsen vorhanden. So befinden sich zum Beispiel Saugfilter zwischen Ansaugteil und Tankpumpe und ferner Druckfilter, welche nach der Pumpe im Druckbereich angeordnet sind. Außerdem können auch Düsenfilter enthalten sein, die sich direkt vor den Spritzdüsen befinden. Alle diese Filter sowie auch die Düsen können bei der Ausbringung von wäßrigen Spritzbrühen auf Basis fester Wirkstoffe mehr oder weniger leicht durch auskristallisierenden Wirkstoff verstopfen.

Es ist bereits bekannt, daß die nachstehend genannten Azol-Derivate fungizid wirksam sind und in Form von wäßrigen Spritzbrühen auf Pflanzen und/oder deren Lebensraum appliziert werden können:

1-(4-Chlorphenyl)-4,4-dimethyl-3-(1,2,4-triazol-1-yl- methyl)-pentan-3-ol,

1-(4-Chlorphenoxy)-3,3-dimethyl-1-(1,2,4-triazol-1-yl- butan-2-on,

1-(4-Chlorphenoxy)-3,3-dimethyl-1-(1,2,4-triazol-1-yl- butan-2-ol,

1-(4-Phenyl-phenoxy),3,3-dimethyl-1-(1,2,4-triazol-1- yl)-butan-2-ol,

1-(2-Chlorphenyl)-2-(1-chlor-cycloprop-1-yl)-3-(1,2,4- triazol-1-yl)-propan-2-ol,

1-(4-Fluorphenyl)-1-(2-fluorphenyl)-2-(1,2,4-triazol-1- yl)-ethan-1-ol,

1-(1,2,4-Triazol-1-yl)-2-(2,4-dichorphenyl)-hexan-2-ol, 1-[Bis-(4-fluorphenyl)-methyl-silyl]-1H-(1,2,4- triazol),

1-(4-Chlorphenyl)2-(1,2,4-triazol-1-yl)-4,4-dimethyl- pent-1-en-3-ol,

1-(2,4-Dichlorphenyl)-2-(1,2,4-triazol-1-yl)-4,4- dimethyl-pent-1-en-3-ol,

1-(4-Chlorphenyl)-1-(1-cyclopropyl-ethyl)-2-(1,2,4- triazol-1-yl)-ethan-1-ol und

1-(4-Chlorphenyl)-3-phenyl-3-cyano-4-(1,2,4-triazol-1- yl)-butan

(vgl. EP-OS 00 40 345, DE-PS 22 01 063, DE-PS 23 24 010, EP-OS 02 97 345, EP-OS 00 15 756, US-PS 45 51 469, EP-OS 00 68 813, DE-OS 28 38 847, DE-OS 30 10 560, DE-OS 34 06 993 und DE-OS 28 21 971).

Zur Herstellung derartiger Spritzbrühen lassen sich oberflächenaktive Stoffe, wie zum Beispiel Alkylarylpolyglykolether, einsetzen. Nachteilig bei der Verwendung dieser herkömmlichen Formulierungen ist aber, daß die Wirkstoffe zur Kristallisation neigen und sowohl Filter als auch Düsen der Spritzgeräte verstopfen können.

Es wurde nun gefunden, daß sich Alkylcarbonsäure-dimethylamide der Formel



in welcher

R für Alkyl mit 5 bis 11 Kohlenstoffatomen steht,

beim Ausbringen von wäßrigen Spritzbrühen, die

  • A) mindestens ein Azol-Derivat der Formel



    in welcher
    • a) R¹ für



      R² für tert.-Butyl steht und

      R³ für Hydroxy steht, oder
    • b) R¹ für 4-Fluorphenyl steht,

      R² für 2-Fluorphenyl steht und

      R³ für Hydroxy steht, oder
    • c) R¹ für 2,4-Dichlorphenyl steht,

      R² für n-Butyl steht und

      R³ für Hydroxy steht, oder
    • d) R¹ für



      steht,

      R² für Phenyl steht und

      R³ für Cyano steht, oder
    • e) R¹ für 2-Chlor-benzyl steht,

      R² für 1-Chlor-cycloprop-1-yl- steht und

      R³ Hydroxy steht, oder
    • f) R¹ für 4-Chlorphenyl steht,

      R² für



      steht und

      R³ für Hydroxy steht, und/oder

      mindestens ein Azol-Derivat der Formel



      in welcher
      • a) Y für -CH(OH) steht und

        R&sup4; für Chlor oder Phenyl steht, oder
      • b) Y für CO steht und

        R&sup4; für Chlor steht, und/oder

        mindestens ein Azol-Derivat der Formel



        in welcher

        R&sup5; für Wasserstoff oder Chlor steht, und/oder

        1-[Bis-(4-fluorphenyl)-methyl-silyl]-1H-(1,2,4- triazol] der Formel



        und
  • B) gegebenenfalls einen oder mehrere weitere Wirkstoffe sowie Zusatzstoffe


enthalten, zur Verhinderung der Kristallisation von Wirkstoffen der Formeln (II) bis (V) verwenden lassen.

Es ist als äußerst überraschend zu bezeichnen, daß die Kristallisationsneigung von Azol-Derivaten der Formeln (II) bis (V) durch die erfindungsgemäße Verwendung von Alkylcarbonsäure-dimethylamiden der Formel (I) stark herabgesetzt wird. Vor allem war nicht zu erwarten, daß Alkylcarbonsäuredimethylamide der Formel (I) wesentlich besser als andere vergleichbar wirkende Stoffe für den angegebenen Zweck geeignet sind.

Die Verwendung von Alkylcarbonsäure-dimethylamiden der Formel (I) in wäßrigen Formulierungen auf Basis von fungizid-wirksamen Azol-Derivaten der Formeln (II) bis (V) weist eine Reihe von Vorteilen auf. So handelt es sich bei den Alkylcarbonsäure-dimethylamiden um Stoffe, die problemlos zu handhaben und auch in größeren Mengen verfügbar sind. Ferner wird durch den Einsatz der Stoffe der Formel (I) verhindert, daß beim Versprühen von wäßrigen Formulierungen, die Wirkstoffe der Formeln (II) bis (V) enthalten, sowohl die Filter als auch die Düsen der Spritzgeräte verstopfen. Vorteilhaft ist auch, daß Alkylcarbonsäure-dimethylamide der Formel (I) im Pflanzenschutz keinerlei unerwünschte Nebenwirkungen ausüben.

Die erfindungsgemäß verwendbaren Alkylcarbonsäure-dimethylamide sind durch die Formel (I) definiert. Die Stoffe können sowohl einzeln als auch in Form von Gemischen verwendet werden. Besonders bevorzugt verwendbar ist das unter dem Handelsnamen Hallcomid bekannte Gemisch, das durchschnittlich zu 5% aus Hexancarbonsäure- dimethylamid, 50% Octancarbonsäure-dimethylamid, 40% Decancarbonsäure-dimethylamid und zu 5% aus Dodecancarbonsäure- dimethylamid besteht.

Die Alkylcarbonsäure-dimethylamide der Formel (I) sind bereits bekannt.

Die in den erfindungsgemäß verwendbaren wäßrigen Spritzbrühen enthaltenen Azolderivate sind durch die Formeln (II) bis (V) definiert. Es können einzelne oder auch mehrere oder folgenden Azol-Derivate enthalten sein.

1-(4-Chlorphenyl)-4,4-dimethyl-3-(1,2-4-triazol-1-yl- methyl)-pentan-3-ol der Formel



1-(4-Fluorphenyl)-1-(2-fluorphenyl)-2-(1,2,4-triazol-1- yl)-ethan-1-ol der Formel



1-(1,2,4-Triazol-1-yl)-2-(2,4-dichlorphenyl)-hexan-2-ol der Formel



1-(4-Chlorphenyl)-3-phenyl-3-cyano-4-(1,2,4-triazol-1- yl)-butan der Formel



1-(2-Chlorphenyl)-2-(1-chlor-cycloprop-1-yl)-3-(1,2,4- triazol-1-yl)-propan-2-ol der Formel



1-(4-Chlorphenyl)-1-(1-cyclopropyl-ethyl)-2-(1,2,4- triazol-1-yl)-ethan-1-ol der Formel



1-(4-Chlorphenoxy)-3,3-dimethyl-1-(1,2,4-triazol-1-yl)- butan-2-ol der Formel



1-(4-Phenyl-phenoxy)-3,3-dimethyl-1-(1,2,4-triazol-1- yl)-butan-2-ol der Formel



1-(4-Chlorphenoxy)-3,3-dimethyl-1-(1,2,4-triazol-1-yl)- butan-2-on der Formel



1-(4-Chlorphenyl)-2-(1,2,4-triazol-1-yl)-4,4-dimethyl- pent-1-en-3-ol der Formel



1-(2,4-Dichlorphenyl)-2-(1,2,4-triazol-1-yl)-4,4-di- methyl-pent-1-en-3-ol der Formel



1-[Bis-(4-fluorphenyl)-methyl-silyl]-1H-(1,2,4-triazol) der Formel



Die Wirkstoffe der Formeln (II) bis (V) sowie deren Verwendung zur Bekämpfung phytopathogener Pilze sind bekannt (vgl. EP-OS 00 40 345, US-PS 45 51 469, EP-PS 00 15 756, EP-OS 00 68 813, EP-OS 02 97 345, DE-OS 34 06 993, DE-PS 23 24 010, DE-PS 22 01 063, DE-OS 28 38 847, DE-OS 30 10 560 und DE-OS 28 21 971).

Die Wirkstoffe der Formeln (II) bis (V) lassen sich in üblichen Formulierungen einsetzen. Vorzugsweise erfolgt die Ausbringung in Form von wäßrigen Spritzbrühen.

In den erfindungsgemäß verwendbaren Spritzbrühen können neben den Wirkstoffen der Formeln (II) bis (V) auch einer oder mehrere weitere Wirkstoffe enthalten sein. Vorzugsweise in Fragen kommen dabei Verbindungen mit fungiziden Eigenschaften. Als Beispiele für derartige zusätzlich verwendbaren Wirkstoffe seien genannt:

N,N-Dimethyl-N&min;-phenyl-(N&min;-fluordichlormethylthio)- sulfamid (Dichlofluanid),

N,N-Dimethyl-(N&min;-fluordichlormethylthio)-N&min;-(4-methyl)- phenyl)-sulfamid (Tolylfluanid),

N-Trichlormethylmercapto-4-cyclohexen-1,2-dicarboxamid (Captan),

N-(1,1,2,2-Tetrachlorethyl-sulfenyl)-cis-4-cyclohexen- 1,2-dicarboxamid (Captafol),

N-Trichlormethylthio-phthalimid (Folpet),

N-Dodecyl-guanidin-acetat (Dodine),

Tetrachlor-isophthalo-dinitril (Chlorothalonil),

4,5,6,7-Tetrachorphthalid,

Zink-ethylen-bis-dithiocarbamat (Zineb),

Mangan-ethylen-bis-dithiocarbamat (Maneb),

Zink-ethylen-bis-dithiocarbamat/Mangan-ethylen-bis- dithiocarbamat (Mancozeb),

Zink-propylen-1,2-bis-dithiocarbamat (Propineb),

1-[3-(4-1,1-Dimethylethyl)-phenyl)-2-methylpropyl]- piperidin (Fenpropidin),

N-Tridecyl-2,6-dimethyl-morpholin (Tridemorph),

N-Dodecyl-2,6-dimethyl-morpholin (Aldimorph) 2-[2-(2,4-Dichlorphenyl)-2-(2-propenyloxy)-ethyl]- imidazol (Imazalil),

N-[2-(2,4,6-Trichlorphenoxy)-ethyl]-N-propyl-1H-imidazol (Prochloraz),

1,2-Dimethyl-cyclopropan-1,2-dicarbonsäure-3,5-dichlorphenylimid (Procymidone),

2-Methoxycarbamoyl-benzimidazol (Carbendazim),

1-(Butylcarbamoyl)-2-benzimidazolmethylcarbamat (Benomyl),

2-4-Dichlor-6-(2&min;-chlorphenyl-amino)-1,3-4-triazin (Anilazine),

Bis-(8-Guanidin-O-octyl)-amin-triacetat (Guazatine),

1-(4-Chlorbenzyl)-1-cyclopentyl-3-phenyl-harnstoff (Pencycuron).

Als Zusatzstoffe, die in den erfindungsgemäß verwendbaren Spritzbrühen vorhanden sein können, kommen oberflächenaktive Stoffe, organische Verdünnungsmittel, Säuren, Kältestabilisatoren und Haftmittel in Frage.

Dabei kommen als oberflächenaktive Stoffe nichtionogene und anionische Emulgatoren, wie Polyoxyethylen-Fettsäure- Ester, Polyoxyethylen-Fettalkohol-Ether, Alkyl- aryl-polyglylkol-Ether, Alkylsulfonate, Alkylsulfate und Arylsulfonate in Betracht. Die Emulgatoren können einzeln oder auch in Mischung eingesetzt werden. Vorzugsweise genannte seien

Polyoxyethylen-Sorbitan-Monolaurat mit durchschnittlich 20 Oxyethylen-Einheiten pro Molekül,

Polyoxyethylen-Sorbitan-Monopalmitat mit durchschnittlich 20 Oxyethylen-Einheiten pro Molekül,

Polyoxyethylen-Sorbitan-Monostearat mit durchschnittlich 20 Oxyethylen-Einheiten pro Molekühl,

Sorbitan-Monolaurat,

Sorbitan-Monopalmitat,

Sorbitan-Monostearat,

Polyoxyethylen-oleylether mit durchschnittlich 10 Oxyethylen- Einheiten pro Molekül,

Polyoxyethylen-oleylether mit durchschnittlich 20 Oxyethylen- Einheiten pro Molekül,

Bis-[α-methyl-(4-methyl-benzyl)]-phenyl-polyglykolether mit durchschnittlich 27 Oxyethylen-Einheiten pro Molekül,

Bis-[α-methyl-(4-n-dodecyl)]-phenyl-polyglylkolether mit durchschnittlich 27 Oxyethylen-Einheiten pro Molekül,

Bis-(4-methyl-Benzyl)-phenyl-polyglykolether mit durchschnittlich 27 Oxyethylen-Einheiten pro Molekül,

Bis-(4-n-dodecyl-benzyl)-phenyl-polyglykolether mit durchschnittlich 27 Oxyethylen-Einheiten pro Molekül,

Tris-[α-methyl-(4-methyl-benzyl)]-phenyl-polyglykolether mit durchschnittlich 17 Oxyethylen-Einheiten pro Molekül,

Bis-(α-methyl-benzyl)-phenyl-polyglykolether mit durchschnittlich 17 Oxyethylen-Einheiten pro Molekül,

Tris-(α-methyl-benzyl)-phenyl-polyglykolether mit durchschnittlich 17 Oxyethylen-Einheiten pro Molekül,

Bis-(α-methyl-benzyl)-phenyl-polyglykolether mit durchschnittlich 27 Oxyethylen-Einheiten pro Molekül,

Tris-(α-methyl-benzyl)-phenyl-polyglykolether mit durchschnittlich 27 Oxyethylen-Einheiten pro Molekül,

Bis-(α-methyl-benzyl)-phenyl-polyglykolether mit durchschnittlich 3 Oxyethylen-Einheiten pro Molekül,

Tris-(α-methyl-benzyl)-phenyl-polyglykolether mit durchschnittlich 3 Oxyethylen-Einheiten pro Molekül,

Nonylphenol-polyglykolether mit durchschnittlich 15 Oxyethylen- Einheiten pro Molekül,

Nonylphenol-diglykolether mit durchschnittlich 2 Oxyethylen- Einheiten pro Molekül,

n-Dodecyl-Natriumsulfonat,

Natrium-laurylsulfat,

4-(n-Nonyl)-phenyl-sulfonsäure-Natriumsalz,

4-(Tetrapropylen)-phenyl-sulfonsäure-Natriumsalz,

4-(i-Dodecyl)-phenyl-sulfonsäure-Ammoniumsalz,

4-(i-Dodecyl)-phenyl-sulfonsäure-Calciumsalz,

4-(n-Dodecyl)-phenyl-sulfonsäure-(2-hydroxyethyl)- ammoniumsalz,

4-(n-Dodecyl)-phenyl-sulfonsäure-bis-(2-hydroxyethyl)- ammoniumsalz,

4-(n-Dodecyl)-phenyl-sulfonsäure-tris-(2-hydroxyethyl)- ammoniumsalz,

4-(n-Dodecyl)-phenyl-sulfonsäure-Calciumsalz.

Die in der Praxis verwendeten Emulgatoren aus der Gruppe der Alkylaryl-polyglykol-Ether sind im allgemeinen Gemische aus mehreren Verbindungen. Insbesondere handelt es sich hierbei um Gemische aus den Stoffen, die sich durch den Substitutionsgrad an dem mit der Oxyethylen-Einheit verbundenen Phenylring und die Zahl der Oxyethylen-Einheiten unterscheiden. Dadurch errechnen sich für die Zahl der Substituenten am Phenylring auch gebrochene Zahlen als Mittelwerte. Beispielsweise erwähnt seien Substanzen, für die sich folgende durchschnittliche Zusammensetzungen ergeben:



Als organische Verdünnungsmittel können in den erfindungsgemäß verwendbaren Spritzbrühen alle üblicherweise für derartige Zwecke einsetzbaren polaren und unpolaren organischen Solventien vorhanden sein. Vorzugsweise in Betracht kommen Ketone, wie Methyl-isobutyl-keton und Cyclohexanon, ferner Amide, wie Dimethylformamid, weiterhin cyclische Verbindungen, wie N-Methyl-pyrrolidon, N- Octyl-pyrrolidon, N-Dodecyl-pyrrolidon, N-Dodecyl-caprolactam und Butyrolacton, darüber hinaus stark polare Solventien, wie Dimethylsulfoxid, ferner aromatische Kohlenwasserstoffe, wie Xylol, außerdem Ester, wie Propylenglykol- monomethylether-acetat, Adipinsäure-dibutylester, Essigsäurehexylester, Essigsäure-heptylester, Zitronensäure-tri-n-butylester und Phthalsäure-di-n- butylester, und weiterhin Alkohole, wie Ethanol, n- und i-Propanol, n- und i-Butanol, n- und i-Amylalkohol, Benzylalkohol und 1-Methoxy-2-propanol.

Als Säuren können in den erfindungsgemäß verwendbaren Spritzbrühen alle üblicherweise für derartige Zwecke einsetzbaren anorganischen und organischen Säuren vorhanden sein. Vorzugsweise in Frage kommen aliphatische und aromatische Hydroxycarbonsäuren, wie Citronensäure, Salicylsäure, Weinsäure und Ascorbinsäure.

Als Kältestabilisatoren können in den erfindungsgemäß verwendbaren Spritzbrühen alle üblicherweise für diesen Zweck geeigneten Stoffe enthalten sein. Vorzugsweise in Frage kommen Harnstoff, Glycerin und Propylenglykol.

Als Haftmittel können in den erfindungsgemäß verwendbaren Spritzbrühen alle üblicherweise für diesen Zweck geeigneten Stoffe eingesetzt werden. Vorzugsweise in Betracht kommen Haftmittel wie Carboxymethylcellulose, natürliche und synthetische pulverige, körnige oder latexförmige Polymere, wie Gummi arabicum, Polyvinylalkohol, Polyvinylacetat, sowie natürliche Phospholipide, wie Kephaline und Lecithine, und auch synthetische Phospholipide. Weitere Additive können mineralische und vegetabile Öle sein.

Im übrigen ist in den erfindungsgemäß verwendbaren Spritzbrühen jeweils Wasser enthalten.

Die Wirkstoffkonzentrationen können in den erfindungsgemäß verwendbaren Spritzbrühen innerhalb eines bestimmten Bereiches variiert werden. Im allgemeinen liegen die Wirkstoffkonzentrationen zwischen 0,0001 und 3 Gewichtsprozent, vorzugsweise zwischen 0,001 und 2 Gewichtsprozent.

Auch das Verhältnis von Wirkstoff der Formeln (II) bis (V) zu Alkylcarbonsäure-dimethylamid der Formel (I) kann innerhalb eines bestimmten Bereiches variiert werden. Im allgemeinen liegt das Gewichtsverhältnis von Wirkstoff aus der Gruppe (A) zu Alkylcarbonsäure-dimethylamid auf der Formel (I) zwischen 1 : 0,2 und 1 : 5, vorzugsweise zwischen 1 : 0,6 und 1 : 2.

Die Mengen an weiteren Wirkstoffen bzw. Zusatzstoffen können in den erfindungsgemäß verwendbaren Spritzbrühen innerhalb eines größeren Bereiches variiert werden. Sie liegen in der Größenordnung wie es üblicherweise in derartigen wäßrigen Spritzbrühen der Fall ist.

Die Herstellung der erfindungsgemäß verwendbaren Spritzbrühen erfolgt nach üblichen Methoden. Im allgemeinen geht man so vor, daß man zunächst ein Konzentrat herstellt, indem man bei Temperaturen zwischen 10 und 30°C die benötigten Komponenten in beliebiger Reihenfolge zusammengibt und homogen vermischt und das entstehende Gemisch gegebenenfalls filtriert. Zur Herstellung der anwendungsfertigen Spritzbrühen wird die konzentrierte Formulierung gegebenenfalls unter Rühren und/oder Pumpen mit der jeweils gewünschten Menge an Wasser so vermischt, daß die Formulierung in Wasser gleichmäßig und feindispers verteilt wird.

Es ist auch möglich, Alkylcarbonsäure-dimethylamid der Formel (I) dann hinzuzugeben, wenn das Konzentrat mit Wasser zur anwendungsfertigen Spritzbrühe verdünnt wird.

Sowohl zur Zubereitung der konzentrierten Formulierungen als auch zur Herstellung und Ausbringung der erfindungsgemäß verwendbaren Spritzbrühen lassen sich alle üblicherweise für diese Zwecke geeigneten Mischapparate und Spritzgeräte einsetzen.

Durch die Verwendung von Alkylcarbonsäure-dimethylamiden der Formel (I) in wäßrigen Spritzbrühen auf Basis von Wirkstoffen der Formel (II) bis (V) wird die Auskristallisation von Wirkstoff sowohl in der konzentrierten, handelsüblichen Formulierung als auch beim Ausbringen der daraus hergestellten wäßrigen Spritzbrühen in den Filtern und Austrittsöffnungen der Spritzgeräte entweder ganz unterbunden oder soweit verhindert, daß die Ausbringung der Spritzbrühen nicht beeinträchtigt ist.

Die Herstellung und das Kristallisationsverhalten der erfindungsgemäß verwendbaren Spritzbrühen werden durch die folgenden Beispiele veranschaulicht.

Herstellungsbeispiele Beispiel 1

Zur Herstellung einer Formulierung werden

25,4 Gew.-Teile 1-(4-Chlorphenyl)-4,4-dimethyl-3-(1,2,4- triazol-1-yl-methyl)-pentan-3-ol der Formel



49,1 Gew.-Teile eines Gemisches aus durchschnittlich

5% Hexancarbonsäure-dimethylamid,

50% Octancarbonsäure-dimethylamid,

40% Decancarbonsäure-dimethylamid und

5% Dodecancarbonsäure-dimethylamid,

20,0 Gew.-Teile des Emulgators der durchschnittlichen Zusammensetzung der Formel



5,0 Gew.-Teile N-Methyl-pyrrolidon und

0,5 Gew.-Teile Wasser

bei Raumtemperatur vermischt und zu einer homogenen Flüssigkeit verrührt. Aus dem so erhaltenen Konzentrat wird durch Mischen mit Wasser eine Spritzbrühe hergestellt, in welcher das Konzentrat in einer Konzentration von 0,5 Gew.-% enthalten ist.

Beispiel 2

Zur Herstellung einer Formulierung werden

25,0 Gew.-Teile 1-(4-Chlorphenyl)-4,4-dimethyl-3-(1,2,4- triazol-1-yl-methyl)-pentan-3-ol der Formel



35,0 Gew.-Teile eines Gemisches aus durchschnittlich

5% Hexancarbonsäure-dimethylamid,

50% Octancarbonsäure-dimethylamid,

40% Decancarbonsäure-dimethylamid und

5% Dodecancarbonsäure-dimethylamid,

6,5 Gew.-Teile des Emulgators der durchschnittlichen Zusammensetzung der Formel



10,0 Gew.-Teile N-Methyl-pyrrolidon und

6,5 Gew.-Teile 4-(n-Dodecyl)-phenyl-sulfonsäure- (2-hydroxyethyl)-ammoniumsalz und

17,0 Gew.-Teile Wasser

bei Raumtemperatur vermicht und zu einer homogenen Flüssigkeit verrührt. Aus dem so erhaltenen Konzentrat wird durch Mischen mit Wasser eine Spritzbrühe hergestellt, in welcher das Konzentrat in einer Konzentration von 0,5 Gew.-% enthalten ist.

Beispiel 3

Zur Herstellung einer Formulierung werden

24,2 Gew.-Teile 1-(4-Chlorphenyl)-4,4-dimethyl-3- (1,2,4-triazol-1-yl-methyl)-pentan-3-ol der Formel



12,1 Gew.-Teile 1-(4-Chlorphenoxy)-3,3-dimethyl-1- (1,2,4-triazol-1-yl)-butan-2-ol der Formel



35,0 Gew.-Teile eines Gemisches aus durchschnittlich

5% Hexancarbonsäure-dimethylamid,

50% Octancarbonsäure-dimethylamid,

40% Decancarbonsäure-dimethylamid und

5 % Dodecancarbonsäure-dimethylamid,

20,0 Gew.-Teile des Emulgators der durchschnittlichen Zusammensetzung der Formel



und

8,7 Gew.-Teile N-Methyl-pyrrolidon

bei Raumtemperatur vermischt und zu einer homogenen Flüssigkeit verrührt. Aus dem so erhaltenen Konzentrat wird durch Mischen mit Wasser eine Spritzbrühe hergestellt, in welcher das Konzentrat in einer Konzentration von 0,5 Gew.-% enthalten ist.

Beispiel 4

Zur Herstellung einer Formulierung werden

23,8 Gew.-Teile 1-(4-Chlorphenyl)-4,4-dimethyl-3-(1,2,4- triazol-1-yl-methyl)-pentan-3-ol der Formel



11,9 Gew.-Teile 1-(4-Chlorphenoxy)-3,3-dimethyl-1- (1,2,4-triazol-1-yl)-butan-2-ol der Formel



15,0 Gew.-Teile eines Gemisches aus durchschnittlich

5% Hexancarbonsäure-dimethylamid,

50% Octancarbonsäure-dimethylamid,

40% Decancarbonsäure-dimethylamid und

5% Dodecancarbonsäure-dimethylamid,

12,0 Gew.-Teile N-Octyl-pyrrolidon,

4,0 Gew.-Teile des Emulgators der durchschnittlichen Zusammensetzung der Formel



4,0 Gew.-Teile 4-(n-Dodecyl)-phenyl-sulfonsäure-(2- hydroxyethyl)-ammoniumsalz,

4,0 Gew.-Teile des Emulgators der durchschnittlichen Zusammensetzung der Formel



8,0 Gew.-Teile eines Emulgators, der durch Umsetzung von 1 Mol eines verzweigten Dodecanols mit 15 Mol Ethylenoxid erhalten wird, und

17,3 Gew.-Teile N-Methyl-pyrrolidon

bei Raumtemperatur vermischt und zu einer homogenen Flüssigkeit verrührt. Aus dem so erhaltenen Konzentrat wird durch Mischen mit Wasser eine Spritzbrühe hergestellt, in welcher das Konzentrat in einer Konzentration von 0,5 Gew.-% enthalten ist.

Vergleichsbeispiel A

Zur Herstellung einer Formulierung werden

12,5 Gew.-Teile 1-(4-Chlorphenyl)-4,4-dimethyl-3-(1,2,4- triazol-1-yl-methyl)-pentan-3-ol der Formel



6,5 Gew.-Teile des Emulgators der durchschnittlichen Zusammensetzung der Formel



6,5 Gew.-Teile 4-(n-Dodecyl)-phenylsulfonsäure-(2- hydroxyethyl)-ammoniumsalz,

35,0 Gew.-Teile Cyclohexanon und

39,5 Gew.-Teile Wasser

bei Raumtemperatur vermischt und zu einer homogenen Flüssigkeit verrührt. Aus dem so erhaltenen Konzentrat wird durch Mischen mit Wasser eine Spritzbrühe hergestellt, in welcher das Konzentrat in einer Konzentration von 0,5 Gew.-% enthalten ist.

Verwendungsbeispiel I

Zur Prüfung der Kristallisationseigenschaften werden jeweils 250 ml einer wäßrigen Spritzbrühe, die einen Konzentratgehalt von 0,5 Gew.-% aufweist, in einer Durchflußapparatur mit Hilfe einer Pumpe 15 Minuten lang durch ein feinmaschiges Sieb umgepumpt. Nach achtmaliger Wiederholung dieses Vorganges mit jeweils 250 ml frisch eingesetzter Spritzbrühe wird die Kristallabscheidung an dem Sieb photographiert.

Die entsprechenden Photographien sind in den Abbildungen 1 bis 5 (Fig. 1 bis 5) wiedergegeben.

Fig. 1 zeigt in 25facher Vergrößerung die Kristallabscheidung, die beim Durchpumpen von acht 250-ml-Ansätzen der Spritzbrühe gemäß Beispiel (1) am Sieb entsteht.

Fig. 2 zeigt in 25facher Vergrößerung die Kristallabscheidung, die beim Durchpumpen von acht 250-ml-Ansätzen der Spritzbrühe gemäße Beispiel (2) am Sieb entsteht.

Fig. 3 zeigt in 25facher Vergrößerung die Kristallabscheidung, die beim Durchpumpen von acht 250-ml-Ansätzen der Spritzbrühe gemäß Beispiel (4) am Sieb entsteht.

Fig. 4 zeigt in 25facher Vergrößerung die Kristallabscheidung, die beim Durchpumpen von acht 250-ml-Ansätzen der Spritzbrühe gemäß Beispiel (4) am Sieb entsteht.

Fig. 5 zeigt in 25facher Vergrößerung die Kristallabscheidung, die beim Durchpumpen von acht 250-ml-Ansätzen der Spritzbrühe gemäß Beispiel (A) am Sieb entsteht.

Aus den Abbildungen ist erkennbar, daß das Sieb im Falle der bekannten Spritzbrühe gemäß Beispiel (A) teilweise verstopft, während im Falle der Spritzbrühe gemäß Beispielen (1) bis (4) keine Kristallabscheidung beobachtet wird.


Anspruch[de]
  1. 1. Verwendung von Alkylcarbonsäure-dimethylamiden der Formel



    in welcher

    R für Alkyl mit 5 bis 11 Kohlenstoffatomen steht,

    beim Ausbringen von wäßrigen Spritzbrühen, die
    1. A) mindestens ein Azol-Derivat der Formel



      in welcher
      1. a) R¹ für



        R² für tert.-Butyl steht und

        R³ für Hydroxy steht, oder
      2. b) R¹ für 4-Fluorphenyl steht,

        R² für 2-Fluorphenyl steht und

        R³ für Hydroxy steht, oder
      3. c) R¹ für 2,4-Dichlorphenyl steht,

        R² für n-Butyl steht und

        R³ für Hydroxy steht, oder
      4. d) R¹ für



        steht,

        R² für Phenyl steht und

        R³ für Cyano steht, oder
      5. e) R¹ für 2-Chlor-benzyl steht,

        R² für 1-Chlor-cycloprop-1-yl steht und

        R³ für Hydroxy steht, oder
      6. f) R¹ für 4-Chlorphenyl steht,

        R² für



        steht und

        R³ für Hydroxy steht, und/oder

        mindestens ein Azol-Derivat der Formel



        in welcher
        1. a) Y für -CH(OH) steht und

          R&sup4; für Chlor oder Phenyl steht, oder
        2. b) Y für CO steht und

          R&sup4; für Chlor steht, und/oder

          mindestens ein Azol-Derivat der Formel



          in welcher

          R&sup5; für Wasserstoff oder Chlor steht, und/oder

          1-[Bis-(4-fluorphenyl)-methyl-silyl]-1H-(1,2,4- triazol) der Formel



          und
    2. B) gegebenenfalls einen oder mehrere weitere Wirkstoffe sowie Zusatzstoffe,
  2. enthalten, zur Verhinderung der Kristallisation von Wirkstoffen der Formeln (II) bis (V).
  3. 2. Verwendung gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man ein Alkylcarbonsäure-dimethylamid-Gemisch einsetzt, das zu durchschnittlich

    5% aus Hexancarbonsäure-dimethylamid,

    50% aus Octancarbonsäure-dimethylamid,

    40% aus Decancarbonsäure-dimethylamid und

    5% aus Dodecancarbonsäure-dimethylamid besteht.
  4. 3. Verfahren zur Verhinderung der Kristallisation von Wirkstoffen der Formeln (II) bis (V) gemäß Anspruch 1 beim Ausbringen von wäßrigen Spritzbrühen, die mindestens einen Wirkstoff der Formeln (II) bis (V) enthalten, dadurch gekennzeichnet, daß man den Spritzbrühen mindestens ein Alkylcarbonsäure-dimethylamid der Formel (I) gemäß Anspruch 1 zusetzt.






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