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Dokumentenidentifikation DE19744484C2 07.06.2001
Titel Verfahren zur Herstellung keramischer Mehrfarbendrucke mit verbesserter Reproduktionsqualität und Mehrfarbensatz zu seiner Durchführung
Anmelder dmc2 Degussa Metals Catalysts Cerdec AG, 60311 Frankfurt, DE
Erfinder Hilgenfeld, Hans, 55294 Bodenheim, DE;
Koch, Karl, 82377 Penzberg, DE;
Diefenbach, Fritz, 64665 Alsbach-Hähnlein, DE
DE-Anmeldedatum 09.10.1997
DE-Aktenzeichen 19744484
Offenlegungstag 15.04.1999
Veröffentlichungstag der Patenterteilung 07.06.2001
Veröffentlichungstag im Patentblatt 07.06.2001
IPC-Hauptklasse B41M 3/00
IPC-Nebenklasse B41M 1/14   B41M 1/34   C04B 41/86   

Beschreibung[de]

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung keramischer Mehrfarbendrucke, insbesondere Sechs- und Siebenfarbendrucke, mit verbesserter Reproduktionsqualität. Das Verfahren umfaßt die Stufen farbmetrische Abtastung einer Bildvorlage mittels eines Farbscanners, Erstellung eines Druckprofils und der Farbauszüge durch ein elektronisches Bildverarbeitungssystem, Herstellung des Druckträgers, direktes oder indirektes Bedrucken eines brandfähigen Substrats und den Brand. Die Erfindung richtet sich ferner auf Mehrfarbensätze zur Durchführung des Verfahrens, wobei es sich bei den Mitteln um spezielle keramische Farbsätze handelt.

Graphische Reproduktionen werden meistens im Vierfarbendruck durchgeführt. In Europa basieren die Farbauszüge sowie die entsprechenden Druckfarben des Vierfarbensatzes auf der Euroskala (EN 16538/539). Die genormten Farben des Vierfarbensatzes sind die Buntfarben Gelb (Y), Magentarot (M) und Cyanblau (C) sowie die unbunte Farbe Schwarz (S). Die bunten Grundfarben Orangerot (R), Violettblau (B) und Grün (G) werden durch Kombination der Primärfarben Y, M und C dargestellt. Da die der Euroskala zugrundeliegenden Farben bereits eng am theoretischen Farbort liegen, wird im graphischen Vierfarbendruck eine hohe Reproduktionsqualität erzielt. Nur in seltenen Fällen, insbesondere zur Herstellung graphischer Reproduktionen mit leuchtenderen Farben in den Farbbereichen R, B und G wird vom Siebenfarbendruck und der ihm zugrundeliegenden Küppers-Skala Gebrauch gemacht (H. Küppers in Der Fadenzähler, Firmenschrift der Gebr. Schmidt Druckfarben, Frankfurt, 1991).

Bei der Herstellung keramischer Drucke liegen im Vergleich zu graphischen Drucken wesentlich ungünstigere Verhältnisse vor: Die verfügbare Farbpalette an keramischen Farben ist enger als diejenige zur Herstellung graphischer Reproduktionen und zudem entsprechen der Farbort sowie die Intensität der drei keramischen Buntfarben Y, M und C nicht der Euro-Norm. Da bisher auch beim keramischen Mehrfarbendruck in der Regel die Euroskala verwendet wurde, war eine originalgetreue Reproduktion nicht möglich. Im keramischen Vierfarbendruck waren zudem nicht nur bei den Grundfarben Y, M und C Abstriche hinzunehmen, sondern erst recht bei der Wiedergabe leuchtender Farben in den Bereichen R, B und G. Weitere Probleme ergeben sich beim keramischen Druck dadurch, daß die dem zu verwendenden Mehrfarbensatz zugrundeliegenden Farben nicht nur nach deren Farbort und -intensität ausgewählt werden können, sondern wegen des sich an den Druck anschließenden keramischen Brandes auch an die Brennstabilität der Farben, an die Verträglichkeit der Farben miteinander, an die Verträglichkeit der Farben mit dem Fluß, an die Spülmaschinenbeständigkeit und eine möglichst geringe Blei- und Cadmiumabgabe hohe Anforderungen gestellt werden müssen.

Zur Herstellung von keramischen Vierfarbendrucken mit besserer Übereinstimmung von Originalvorlage und Reproduktion waren aufwendige Korrekturen unter Einsatz sogenannter Schmuckfarben notwendig (E. Wagg und H. Hilgenfeld, Sreen Printing, Nov. 1995). Farblich kritische Dekorflächen wurden im Farbauszug ausgespart und durch Schmuckfarben, insbesondere solche aus den Bereichen R, B und G wieder geschlossen; derartige Korrekturen mußten von erfahrenen Lithographen durchgeführt werden.

Aufgabe der Erfindung ist demgemäß, beim keramischen Mehrfarbendruck die Reproduktionsqualität zu verbessern. Gemäß einer weiteren Aufgabe sollte der Farbort der keramischen Farben des zu verwendenden Mehrfarbensatzes optimiert und vorzugsweise der Farbraum für keramische Mehrfarbendrucke erweitert werden.

Die erste Aufgabe wird gelöst durch das anspruchsgemäße Verfahren, die zweite Aufgabe durch die zur Verfügung gestellten Mehrfarbensätze zur Durchführung des Verfahrens zur Herstellung von Aufglasur-, Inglasur- und Unterglasurdekoren auf Keramik und Porzellan sowie Dekoren auf Glas.

Gefunden wurde ein Verfahren zur Herstellung eines keramischen Mehrfarbendrucks mit verbesserter Reproduktionsqualität, umfassend farbmetrische Abtastung einer Bildvorlage mittels eines profilierbaren Scanners, Erstellung eines Druckprofils und Ausgabe eines Farbauszugs für jede Farbe durch ein elektronisches Bildverarbeitungssystem, dessen Algorithmus für den druckbaren Farbumfang und die Separation Farbdaten von aus keramischen Farben eines Mehrfarbensatzes erzeugten Farbfeldern zugrundegelegt werden, Herstellung je eines Diapositivs für jeden Farbauszug, Herstellung der im Druckverfahren einzusetzenden Druckträger unter Einsatz dir Diapositive, Bedrucken eines brandfähigen Trägers oder eines Zwischenträgers unter Einsatz der Druckträger und keramischer Druckfarben und Einbrennen des direkt oder indirekt bedruckten brandfähigen Trägers in an sich bekannter Weise, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man zur Erzeugung der Farbfelder einen Sechs- oder Siebenfarbensatz verwendet, dessen fünf oder sechs bunte Farben folgenden Pigmentkombinationen entsprechen:

für die Aufglasurdekoration im Siebenfarbendruck CdS als Gelb (Y), Cr2O3/CdS als Grün (G), Co(Al, Cr)2O4 als Cyanblau (C), CoAl2O9/Goldpurpur als Blauviolett (B), Ag-freier Goldpurpur als Magenta (M) und Cd(S, Se) als Orangerot (R),

für die In- oder Unterglasur im Siebenfarbendruck, Zirkon- Praseodym-Gelb als Gelb (Y), Cr2O3/Co(OH)2 bei einem Co/Cr- Atomverhältnis im Bereich von 0,15 bis 0,25 als Grün (G), Zirkon-Vanadium-Blau als Cyanblau (C), Co-silikat oder CoO in Glas als Blauviolett (B), Cr-dotiertes CaSnSiO5 (Sphentyp) als Magenta (M) und Einschlußpigment Cd(S, Se) in ZrSiO4 als Rotorange (R),

für die Glasdekoration im Sechsfarbendruck CdS als Gelb (Y), Co(Al, Cr)2O4/CdS als Grün (G), Co(Al, Cr)2O4 als Cyanblau (C), (Co, Zn)-silikat als Blauviolett (B) und Cd(S, Se) als Magenta (M).

Bei dem Mehrfarbendruck handelt es sich um einen Sechs- oder Siebenfarbendruck. Im keramischen Siebenfarbendruck erzeugte Drucke zeichnen sich durch einen bisher nicht gekannten erweiterten Farbraum und damit eine wesentlich verbesserte Reproduktionsqualität aus.

Die farbmetrische Abtastung der Bildvorlage und Erstellung eines Druckprofils kann unter Einsatz eines am Markt erhältlichen profilierbaren Farbscanners einschließlich eines dafür geeigneten elektronischen Bildverarbeitungssystems erfolgen. Software zur Profilierung der Scanner ist im Handel erhältlich. Bei der Profilierung werden die Farbwerte eines Bildpunktes vom Scanner erfaßt und mittels einer in einer Datei des elektronischen Bildverarbeitungssystems abgelegten Matrix, welche die erforderliche Fehlerkorrektur beschreibt, auf die tatsächlichen Farbwerte umgerechnet. Wesentliches Merkmal des erfindungsgemäßen Verfahrens ist, daß für die Erstellung des Computer-Algorithmus für die Festlegung des Farbraums sowie die Separation der Bildpunkte in die speziellen Druckfarben Farbdaten von Farbfeldern, welche unter Verwendung von Farben eines keramischen Sechs- oder Siebenfarbensatzes zugrundegelegt wurde. Zwecks Erstellung des genannten Algorithmus wurden aus keramischen Farben eines Mehrfarbensatzes Farbfelder durch Kombination miteinander verträglicher Grundfarben aus der Reihe Gelb (Y), Magenta (M), Cyanblau (C), Rotorange (R), Blauviolett (B), Grün (G) sowie Schwarz (S) in verschiedene Mischungsverhältnissen erstellt und bezüglich ihres jeweiligen Farborts und der Intensität vermessen. Die erhaltenen Farbdaten definieren den beim keramischen Druck tatsächlich erreichbaren Farbraum; dieser wurde der Erstellung des Computer-Algorithmus für die Separation zugrundegelegt. Die Farbdaten der einigen tausend vermessenen Farbfelder bilden die Stützpunkte der Separationsmatrix. Ein mit vierdimensionalen Matrizen und nicht-linearen Abhängigkeiten vertrauter Programmierer kann aus den Stützpunkten den Algorithmus für die Zwischenwerte ermitteln.

Beim Siebenfarbendruck, der gegenüber einem Vierfarbendruck zu einem erweiterten Farbraum führt, umfaßt die Farbkombination die Farben M, Y, C, R, B und G sowie jeweils S. Unter Einsatz der vom Scanner gemessenen und dann profilierten Farbdaten einer Bildvorlage und Verwendung eines auf der Basis keramischer Farben ermittelten Computer-Algorithmus für die Separation wird vom elektronischen Bildverarbeitungssystem das Druckprofil erstellt, das die zu jedem Bildpunkt erforderlichen Farben und deren Flächenverhältnis umfaßt.

Sofern beim Druckkeramischer Farben eines im wesentlichen gleichen, vorzugsweise identischen Mehrfarbensatzes, wie er der Ermittlung des Computer-Algorithmus zugrundegelegt wurde, verwendet wird, werden wesentlich originalgetreuere Druckergebnisse erzielt. Obgleich die Probleme des keramischen Mehrfarbendrucks lange bekannt waren und eine Behebung der Probleme aufwendige Korrekturen erforderlich machte, wurde bisher von einer auf keramischen Farben basierenden Separationsmatrix überraschenderweise nie Gebrauch gemacht. Eine derartige Maßnahme war nicht naheliegend, weil bei der Festlegung eines Farbensatzes nicht nur die optischen Aspekte, sondern zusätzlich Aspekte der Verträglichkeit der Farben untereinander, der Verträglichkeit der Farben mit dem Flußmittel, der Pb- und Cd-Abgaben, der Spülmaschinenbeständigkeit und Verdruckbarkeit berücksichtigt werden mußten. Das Auffinden geeigneter Farbkombinationen eines Farbsatzes setzte demgemäß die Untersuchung tausender Kombinationen voraus.

Die Ausgabe der erfindungsgemäß verbesserten Farbauszüge für jede Farbe durch das elektronische Bildverarbeitungssystem sowie daraus die Herstellung von Diapositiven erfolgen in bekannter Weise. Unter Einsatz der Diapositive lassen sich in bekannter Weise die im Druckverfahren zu verwendenden Druckträger, beispielsweise die Schablonen für den Siebdruck, Druckplatten für den Offsetdruck oder Gravurplatten für den Tampondruck, erzeugen. Der Druck selbst kann direkt auf den brandfähigen Träger, etwa Keramik, Porzellan oder Glas, erfolgen. Beim indirekten Druck wird meistens von der bekannten Abziehbildtechnik Gebrauch gemacht, wobei zunächst der Druck der keramischen Farben unter Einsatz der Druckträger auf mit einer Leim- oder Wachsschicht versehenes Abziehbildpapier als Zwischenträger erfolgt und dann das Dekor auf dem Zwischenträger, im allgemeinen nach Überfilmen desselben, auf den brandfähigen Träger übertragen wird. An den Druck schließt sich der Brand an, wobei sich die Brennbedingungen in bekannter Weise nach dem Trägermaterial sowie der Dekorart, wie Aufglasur, In- oder Unterglasur, die bereits bei der Auswahl des eingesetzten Mehrfarbensatzes berücksichtigt werden muß, richten.

Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens handelt es sich bei dem Mehrfarbendruck um einen Siebenfarbendruck, der bisher zur Herstellung keramischer Dekore nie angewandt wurde, da wegen ungenügender Qualität der bisher erhältlichen Farbauszüge bereits der Vierfarbendruck einen hohen Korrekturaufwand erforderte. Durch die Verwendung eines unter Einsatz von Farbdaten von mittels eines keramischen Siebenfarbensatzes erfindungsgemäß ermittelten Algorithmus für die Separation (Separationsmatrix) sind Farbauszüge mit wesentlich verbesserter Reproduktionsqualität erhältlich. Die Reproduktionsqualität des erfindungsgemäßen Siebenfarbendrucks ist auch gegenüber einem Vierfarbendruck unter Einsatz eines optimierten Vierfarbensatzes verbessert. Durch den Übergang vom keramischen Vierfarbendruck auf den keramischen Siebenfarbendruck wird der reproduzierbare Farbraum erweitert und zudem sind leuchtendere Farbtöne erhältlich. Damit ist nun erstmals bei keramischen Dekoren eine Bildqualität möglich, wie sie bisher unbekannt war.

Fig. 1 zeigt den darstellbaren Farbraum im Vier- und Siebenfarbendruck im u',v'-System gemäß DIN 5033, Teil 3. Dargestellt sind die Grenzwerte für den jeweils eingesetzten Farbensatz für die Aufglasurdekoration, nämlich Y4, M4, C4 und Y7, R7, M7, B7, C7, G7 sowie die aus Y4, M4 und C4 abgeleiteten Sekundärfarben R4, B4 und G4. Aufgrund der eingeschränkten Auswahl der im Vierfarbendruck zur Verfügung stehenden Pigmenttypen - eingesetzt wurden zur Ermittlung des Farbraums in Fig. 1 Pb2Sb2O7 als Gelb (Y), Co(Al, Cr)2O4 als Cyanblau (C) und Ag-haltiger Goldpurpur als Magenta (M) -, ist der Farbraum kleiner als im Siebenfarbendruck, wo die Farben R, B und G zusätzlich zu Y, M und C als Primärfarben eingesetzt werden. Der Fig. 1 zugrundeliegende Siebenfarbensatz wird nachfolgend angegeben. Die in Kenntnis der in Fig. 1 dargestellten Farbräume an sich naheliegend erscheinende Möglichkeit, den Farbraum im Vierfarbendruck durch einen Austausch von zum Beispiel Y4 gegen Y7 zu erweitern, ist nicht möglich, weil M4 mit Y7 nicht verträglich ist, da bei dieser Kombination nur schmutzige Orangetöne erhalten werden.

Fig. 2 zeigt Remissionskurven der Farbe Orangerot, dargestellt im nicht erfindungsgemäßen keramischen Vier- und erfindungsgemäßen Siebenfarbendruck im Vergleich zur mit organischen Farben gedruckten Vorlage basierend auf der Euroskala. Die Kurve V entspricht der Vorlage, die Kurve R4dem Vier- und die Kurve R7 dem keramischen Siebenfarbendruck. Die Verbesserung der Reproduktionsqualität beim Übergang vom keramischen Vier- auf den Siebenfarbendruck ist deutlich erkennbar.

Die erfindungsgemäßen keramischen Farbensätze stellen besonders geeignete Mittel zur Durchführung des Verfahrens dar. Die einzelnen Farben bestehen im wesentlichen aus dem farbgebenden Pigment oder Pigmentgemisch und einem auf die Brennbedingungen abgestimmten üblichen Glasfluß aus im wesentlichen einer oder mehrerer Glasfritten. Sofern erwünscht, kann die Anzahl der Farben eines Farbensatzes um eine Buntfarbe reduziert werden. Die Pigmente der Farbensätze sind auf die Einbrennbedingungen und die Applikationsform abgestimmt: Während beispielsweise beim Brand eines Drucks auf Glas im Bereich von üblicherweise 500 bis 650°C Cadmiumsulfid als Y verwendbar ist, muß im Falle eines Inglasur- oder Unterglasurdekors auf Keramik oder Porzellan, dessen Brand üblicherweise im Bereich von 950 bis 1200°C erfolgt, ein gegenüber CdS temperaturstabileres Pigment, wie Zirkon-Praseodym-Gelb, eingesetzt werden. Pigmente für die Aufglasurdekoration auf Keramik und Porzellan müssen im Temperaturbereich von im allgemeinen 750 bis 900°C bei Normalbrand oder im Falle eines Hochtemperaturschnellbrands bei darüber liegender Temperatur farbstabil sein.

Die Kombination der Farben eines erfindungsgemäßen Farbensatzes umfaßt als Pigmentkomponente außer einem Schwarzpigment auf Spinellbasis Buntpigmente auf der Basis:

  • - für die Aufglasurdekoration im Siebenfarbendruck CdS als Gelb (Y), Cr2O3/CdS als Grün (G), Co(Al, Cr)2O4 als Cyanblau (C), CoAl2O4/Goldpurpur als Blauviolett (B), Ag-freier Goldpurpur als Magenta (M) und Cd(S, Se) als Orangerot (R),
  • - für die In- oder Unterglasur im Siebenfarbendruck, Zirkon-Praseodym-Gelb als Gelb (Y), Cr2O3/Co(OH)2 mit einem Co/Cr-Atomverhältnis im Bereich von 0,15 bis 0,25 als Grün (G), Zirkon-Vanadium-Blau als Cyanblau (C), Co-silikat oder CoO in Glas als Blauviolett (B), Cr- dotiertes CaSnSiO5 (Sphentyp) als Magenta (M) und Einschlußpigment Cd(S, Se) in ZrSiO4 als Rotorange (R),
und
  • - für die Glasdekoration im Sechsfarbendruck CdS als Gelb (Y), Co(Al, Cr)2O4/CdS als Grün (G), Co(Al, Cr)2O4 als Cyanblau (C), (Co, Zn)-silikat als Blauviolett (B) und Cd(S, Se) als Magenta (M).

Wie bereits ausgeführt, zeichnen sich die Farben jedes erfindungsgemäßen Farbensatzes außer durch gute Farbwerte jeweils durch eine gute Verträglichkeit der Farben untereinander, eine gute Verträglichkeit mit dem in der Farbe enthaltenden Flußmittel, eine hohe Spülmaschinenbeständigkeit und geringe Cd- und Pb- Lässigkeit aus.

Ein Teil der Verbesserung der Reproduktionsqualität im Bereich Grün und Magenta für die Inglasur- und Unterglasurdekoration im Siebenfarbendruck konnte durch neue Druckfarben erzielt werden. Die grüne Farbe besteht aus einer Glasfritte als Flußmittel und Cr2O3 in Kombination mit Co(OH)2 als Pigment, wobei das Co/Cr- Atomverhältnis im Bereich von 0,15 bis 0,25 liegt. Bei Magenta handelt es sich um ein Cr-dotiertes CaSiO5 (Sphentyp), das hinsichtlich des Farborts optimiert wurde.

Unter Verwendung eines auf die Brenntemperatur abgestimmten keramischen Siebenfarbensatzes, Zugrundelegung desselben bei der Erstellung des Algorithmus für die Separation sind Dekore mit weiter verbesserter Reproduktionsqualität erhältlich.

Beispiele
  • 1. Zu Vergleichszwecken wurde der bereits genannte Vierfarbensatz für die Aufglasurdekoration mit den Farben Gelb, Magenta, Cyan und Schwarz eingesetzt.
  • 2. Unter Einsatz dieser Farben wurden Farbfelder in verschiedenen Mischungsverhältnissen der Druckfarben hergestellt und farbmetrisch vermessen. Die Meßdaten dienten als Stützpunkte für die Ermittlung des Computer-Algorithmus für die Separation. Eingesetzt wurde ein profilierbarer Farbscanner mit einem elektronischen Bildverarbeitungssystem und geeigneter Software. Eine Bildvorlage wurde gescannt, daraus vom Bildverarbeitungssystem das Druckprofil erstellt. Unter Zugrundelegung der im elektronischen Bildverarbeitungssystem gespeicherten Separationsmatrix wurden hieraus Farbauszüge erzeugt;

    anschließend wurden in bekannter Weise Diapositive und Siebdruckschablonen hergestellt und hiermit glasierte Keramik unter Verwendung des genannten keramischen Farbsatzes bedruckt und gebrannt. Erhalten wurden Vierfarbendrucke mit hoher Reproduktionsqualität.
  • 3. Analog dem Vergleichsbeispiel 1 wurde der Scanner mit dem anspruchsgemäßen Siebenfarbensatz für die Aufglasurdekoration kalibriert: Gelb, Grün, Cyan, Blauviolett, Magenta, Rotorange und Schwarz. Unter Verwendung eines so kalibrierten Scanners wurde unter Einsatz der gleichen Druckfarben eine gegenüber dem Vergleichsbeispiel 1 verbesserte, also originalgetreuere Bildqualität erhalten.

Anspruch[de]
  1. 1. Verfahren zur Herstellung eines keramischen Mehrfarbendrucks mit verbesserter Reproduktionsqualität,

    umfassend farbmetrische Abtastung einer Bildvorlage mittels eines profilierbaren Scanners, Erstellung eines Druckprofils und Ausgabe eines Farbauszugs für jede Farbe durch ein elektronisches Bildverarbeitungssystem, dessen Algorithmus für den druckbaren Farbumfang und die Separation Farbdaten von aus keramischen Farben eines Mehrfarbensatzes erzeugten Farbfeldern zugrundegelegt werden, Herstellung je eines Diapositivs für jeden Farbauszug, Herstellung der im Druckverfahren einzusetzenden Druckträger unter Einsatz der Diapositive,

    Bedrucken eines brandfähigen Trägers oder eines Zwischenträgers unter Einsatz der Druckträger und keramischer Druckfarben und Einbrennen des direkt oder indirekt bedruckten brandfähigen Trägers in an sich bekannter Weise,

    dadurch gekennzeichnet,

    daß man zur Erzeugung der Farbfelder einen Sechs- oder Siebenfarbensatz verwendet, dessen fünf oder sechs bunte Farben folgenden Pigmentkombinationen entsprechen:

    für die Aufglasurdekoration im Siebenfarbendruck CdS als Gelb (Y), Cr2O3/CdS als Grün (G), Co(Al, Cr)2O4 als Cyanblau (C), CoAl2O4/Goldpurpur als Blauviolett (B), Ag-freier Goldpurpur als Magenta (M) und Cd(S, Se) als Orangerot (R),

    für die In- oder Unterglasur im Siebenfarbendruck, Zirkon-Praseodym-Gelb als Gelb (Y), Cr2O3/Co(OH)2 bei einem Co/Cr-Atomverhältnis im Bereich von 0,15 bis 0,25 als Grün (G), Zirkon-Vanadium-Blau als Cyanblau (C), Co-silikat oder CoO in Glas als Blauviolett (B), Crdotiertes CaSnSiO5 (Sphentyp) als Magenta (M) und Einschlußpigment Cd(S, Se) in ZrSiO4 als Rotorange (R), für die Glasdekoration im Sechsfarbendruck CdS als Gelb (Y), Co(Al, Cr)2O4/CdS als Grün (G), Co(Al, Cr)2O4 als Cyanblau (C), (Co, Zn)-silikat als Blauviolett (B) und Cd(S, Se) als Magenta (M).
  2. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man sowohl für die Erzeugung der Farbfelder als auch zum Bedrucken des brandfähigen Trägers oder des Zwischenträgers identische keramische Farben einsetzt.
  3. 3. Mehrfarbensatz, geeignet zur Durchführung des Verfahrens gemäß Anspruch 1 oder 2, umfassend eine schwarze und fünf oder sechs bunte keramische Farben, wobei jede Farbe aus einem oder mehreren Pigmenten und einem Glasfluß aus einer oder mehreren Glasfritten besteht und eine Farbe Schwarz auf Spinellbasis darstellt, dadurch gekennzeichnet,

    daß sich die Pigmentkombination der bunten Farben des Mehrfarbensatzes folgendermaßen zusammensetzen:

    für die Aufglasurdekoration im Siebenfarbendruck CdS als Gelb (Y), Cr2O3/CdS als Grün (G), Co(Al, Cr)2O4 als Cyanblau (C), CoAl2O4/Goldpurpur als Blauviolett (B), Ag-freier Goldpurpur als Magenta (M) und Cd(S, Se) als Orangerot (R),

    für die In- oder Unterglasur im Siebenfarbendruck, Zirkon-Praseodym-Gelb als Gelb (Y), Cr2O3/Co(OH)2 bei einem Co/Cr-Atomverhältnis im Bereich von 0,15 bis 0,25 als Grün (G), Zirkon-Vanadium-Blau als Cyanblau (C), Co-silikat oder CoO in Glas als Blauviolett (B), Cr- dotiertes CaSnSiO5 (Sphentyp) als Magenta (M) und Einschlußpigment Cd(S, Se) in ZrSiO4 als Orangerot (R),

    für die Glasdekoration im Sechsfarbendruck CdS als Gelb (Y), Co(Al, Cr)2O4/CdS als Grün (G), Co(Al, Cr)2O4 als Cyanblau (C), (Co, Zn)-silikat als Blauviolett (B) und Cd(S, Se) als Magenta (M).






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